【メタマテリアル】電磁波を操って永久に変色しない色をつくる！

・理化学研究所田中メタマテリアル研究室田中主任研究員らの研究チームは、可視光全域をカバーする色を作り出す新たなデザイン設計手法を考案し、ナノ構造のサイズや配置が精密に制御されたアルミニウムベースのメタマテリアル可視光吸収体の開発に成功した。

・このメタマテリアル可視光吸収体は、極薄かつ超軽量（従来技術の５００分の１）で、半永久的に色あせない、鮮やかな色を再現できるという特性を持つ。

・高解像度ディスプレイへの利用や光学機器等の内壁の黒色塗装だけでなく、がん予防に活躍する分子検出センサーなどに応用できると期待されている。

～この記事のキーワード～

メタマテリアル、ナノ構造、可視光吸収、表面プラズモン、ナノフォトニクス、応用光学、コーティング、がん検査

異なるナノ構造を集積化して自由自在に色をつくるカラー技術
メタマテリアルとは？
研究技術　～可視光全域をカバーできるメタマテリアル吸収体とは？？～
開発されたメタマテリアルの特徴とこの先の発展は？？
1. 参考資料

異なるナノ構造を集積化して自由自在に色をつくるカラー技術

理化学研究所（理研）　田中メタマテリアル研究室の田中拓男主任研究員らの研究チームは、アルミニウム薄膜で作ったメタマテリアルで、可視光全域を表現できる”永久に色あせない”色をつくり出す技術を開発しました。

メタマテリアル・カラーは極薄・超軽量で半永久的に色あせない特性を持つため、高解像度ディスプレイやカメラのカラーフィルターとしての利用や、光学機器の内壁、大型望遠鏡内の黒色塗装などに応用できると期待されています。

本研究成果は、英国のオンライン科学雑誌　Scientific Reportsに掲載されています。

Up Scalable Full Colour Plasmonic Pixels with Controllable Hue, Brightness and Saturation - Scientific Reports

It has long been the interests of scientists to develop ink free colour printing technique using nano structured materials inspired by brilliant colours found i...

メタマテリアルとは？

メタマテリアル

近年、光の波長よりも小さいナノメートル（nm、1nm = 10億分の1m）サイズのナノ構造体を無数に埋め込む（集積化する）ことによって、従来の光学の常識を超えて光を自由自在に操れるようにした人工物質が注目されています。

このような人工物質は「メタマテリアル」（プラズモニック・メタマテリアル）と呼ばれ、自然界に存在する物質では実現できない光学特性を持っています。

しろくま先生

「メタマテリアル (=’meta-material’)」のうちの「メタ」の部分は、「超越した」とか「上位の」といった意味合いとも言われているんだけど、もともとは「変化」の意味からきているとも考えられているんだ。

ペン兄さん

あのメタボも同じメタですか？？

ペン太くん

お父さんのおなか、最近太って大きくなっているもんね。

しろくま先生

よく気づいたね、メタボ（’meta’bolic: 代謝、変態）と同じ意味で使われているよ。もう１つの「マテリアル」は「物質」を意味する言葉だから、「メタマテリアル」＝　自然界の物質にはない「性質を（人工的に）変化させた物質」のようなもの、であるといえるね。

色の見えるしくみ

いつも私たちが目で見ている光は「可視光」と呼ばれていて、その波長が変わると紫・青・緑・黄・赤などのように色が違って見えることが特徴です。

可視光の波長は、短い方（紫色）が約400nm、長い方（赤色）が約800nmです。そして太陽光のように、可視光の全ての色を含む光が「白色光」です。

白色光が物質に当たると、その物質は特定の波長の光だけを吸収し、吸収されずに反射（もしくは透過）した波長の光の色が見えます。

私たちが多様な色を見ることができるのは、吸収する光の波長が異なるさまざまな物質が身の周りにあるからです。

もし物質が吸収する光の波長を人工的に変化させることができれば、同じ物質からさまざまな色を作り出すことができます。

メタマテリアルに色を当てると・・・？

メタマテリアルの構造は金や銀、銅などの貴金属で作られる事が多いですが、このメタマテリアルに白色光を照射すると、ナノ構造の作用によって金属表面の自由電子が光の電場によって振動し「表面プラズモン」が励起されます。
表面プラズモンとは、金属表面に局所的に誘起される自由電子の集団的な縦波振動のことです。

金属内部に励起された表面プラズモンの寿命は非常に短く限られているため、そのエネルギーの一部は金属内部ですぐに熱に変わります（光が吸収される）。

表面プラズモン現象が起こる光の波長はナノ構造の大きさや形によって決ますが、特定の波長の光だけが表面プラズモンの励起に使われるため、ある形状のナノ構造は決まった波長の光だけを選択的に吸収します。

これまで、自然界の元素や化合物はそれぞれ固有の性質を持っていて、その性質を変えたいと思うと化学的組成を変える必要がありました。

しかし、ヒトの目が光の波長の違いによって色を区別する仕組みを利用することで、新しい化合物をつくることをしなくても、原材料の物性はそのままに、
超微細な形状パターン（ナノ構造の“大きさ”や“形”）をうまく設計して吸収する光の波長を自由自在に制御できるようになれば、さまざまな色を人工的に作り出せると考えられています。

これまでの技術の問題点

従来の金属ナノ構造上に見られる表面プラズモン現象を利用した技術では、広範囲の波長幅にわたって光を吸収してしまうために、パステルカラーのような彩度の低い色しか作り出すことができない、という課題がありました。

メタマテリアル吸収体では、光の吸収率と吸収範囲との間にはトレードオフの関係があり、１つの構造であらゆる波長の光を完全に吸収することは困難であるとされています。

メタマテリアル吸収体の構造のサイズや形・配置を調整することで吸収波長を制御し、光吸収効率を高めると吸収波長範囲は狭くなります。

そのため、可視光の領域で吸収線幅の狭いメタマテリアル吸収体をつくると、吸収されなかった波長の光が反射光として観察されて、メタマテリアル吸収体に色が付いたように見えます。

これまでメタマテリアルを用いて色を作り出す研究は行われてきましたが、例えば緑色を作るために青色・赤色の二つの光を吸収により取り除く必要があるように、表面プラズモンで吸収させる光の波長が一つだけではさまざまな色を作り出すことはできませんでした。

研究技術　～可視光全域をカバーできるメタマテリアル吸収体とは？？～

今回、研究チームは自在に色を作り出すメタマテリアルの新たな加工技術・デザインを開発しました。

二つ以上の波長域でそれぞれ独立に光を吸収させるために、座布団形状のアルミニウムナノ構造のサイズや配置を精密に制御することで、前述の課題を克服しようと考えたのです。

～メタマテリアルのナノ構造ができるまで～

まず、シリコン基板の表面に電子線に感光するレジスト材料を厚さ150nmで均一に塗布した後（①）、レジスト膜上に四角形のパターンを描画します（②）。描画後、レジスト膜を現像すると、シリコン基板表面に周期的な四角形のパターンが残ります（③）。

どうやってパターンを作ってるの？？

ここでは、高速で回転する基板に材料液を垂らして、遠心力で均一な膜厚に制御・塗布する手法（スピンコーティング法）と 電子ビームリソグラフィー法という手法を駆使しています。
今回、レジスト材料にポリメチルメタクリレート（PMMA）と呼ばれる感光性の樹脂を用いていますが、集光した電子ビームを照射すると分子構造が壊れて分解されやすくなります。また、その後の現像プロセスによって分解した部分は簡単に取り除くことができます。この時、電子ビームを細かく動かしていくことで任意の形状を持つパターンを感光性樹脂上に自由に転写することができます。感光性材料を写真の現像のように処理すると、電子ビームで描いた通りの樹脂パターンが基盤表面にできあがります。

次に、作成したパターン上に厚さ45nmのアルミニウム薄膜を特殊な薄膜作製技術（※注釈１）により均一にコーティングします（④）。

注釈１：薄膜作製技術について

真空蒸着法と呼ばれる方法で、真空中で物質を蒸発させることで基板表面にその物質の薄膜を付着させることができます。

すると、四角形のレジストパターンがあるところにはその上に、それ以外の場所ではシリコン基板表面にアルミニウム薄膜が塗布され、座布団のような形状のナノ構造を大量につくりあげることができます。

では、なぜ今回のような構造で色が吸収されるのでしょうか？

メタマテリアル吸収体を実現するために、今回は誘電体層を金属構造でサンドイッチした構造（通称、MIM構造）によく似た構造が採用されています。

原理が気になる人は、ここをクリック！

今回のミソは、PMMAをレジスト材料として使用するだけではなく、アルミニウム膜の下部に残った部分を透明な誘電体層として使用する点です。
この“疑似”MIM 構造に特定の波長の光が入射すると、上部の金属構造には局在化した表面プラズモンが励起され、一方でその電荷分布の鏡像が下部の金属の表面に誘起されます。（この時、光が吸収されます）
それぞれのプラズモンから光が再放射された後、透明誘電体層を介して光が裏面に透過しますがが、これらの位相がちょうど逆位相になるように透明誘電体層の屈折率や膜厚を調整しておくと、２つの放射光が互いに打ち消しあうようになります。
一方、下部に位置するシリコン基板は可視光を通さないので、結果として光のエネルギーは透明誘電体層部に閉じ込められることになり、最終的には全て金属（一部、シリコン基板）に吸収されて熱に変わります。

MIM構造をうまく使うと波長以下の厚みの平板状の金属構造で光を完全に吸収させることができます。

そのため、このナノ構造体に白色光を当てると、ナノ構造を構成する四角形のサイズに応じた波長の光が吸収されて、反射光に色がつき、それが目に見えるようになります。

さらには、四角形の1辺の長さと間隔を調整することで、さまざまな色を作り出せる（赤から紫まで可視光全域の色を再現可能である）ことを確認できたと報告しています。

しろくま先生

絵の具で絵を描くとき、赤色と青色の絵の具を混ぜると紫色になるよね。さらにいろいろな他の色を混ぜあわせると黒色に近づいていくんだ。今回開発されたメタマテリアルでも同じように、座布団形状のナノ構造を組み合わせて集積化すると、絵の具を混ぜ合わせたときのように黒色をつくりだすこともできるんだ。

開発されたメタマテリアルの特徴とこの先の発展は？？

１．半永久的に色あせない、鮮やかな色を再現！

“色を自由自在に操れる” メタマテリアルですが、今回開発されたメタマテリアルの表面はアルミニウムだけでできています。

アルミニウムは金属のなかでも非常に酸化されやすく、空気中の酸素と結びついてすぐに厚さ数nmの酸化物膜を形成します。この酸化被膜は物理的にも化学的にも安定な性質をもっているので、簡単には腐食されることはなく、“半永久的に”劣化しない色を保ち続けることができます。

絵の具やインクの多くは色を作るために有機物質を用いていますが、強い光や熱による酸化が原因で除々に劣化してしまいます。そのことを考えると、今回開発された材料ははるかに高機能であるといえます。

２．極薄で超軽量！重さはなんと従来技術の５００分の１！

また、ナノ構造の一つの大きさは光の波長より小さく、インクを使った印刷物のドットよりもはるかに小さいサイズです。

この超微細な光の色の点は、アルミニウム薄膜上であればどこにでも作製できるため、高解像度ディスプレイやカメラのカラーフィルターへの応用が期待できます。

さらに、メタマテリアルの厚みが200nm程度と非常に薄いこともこの技術の特徴です。

例えば、ペンキを１m角の広さに塗ったとすると重さは約130gになりますが、メタマテリアルを同じ広さに作製すると約0.29gとなり、ペンキと比べて約500分の1の重さに軽減できます。

また、軽量・高性能かつ劣化のない黒色塗装も可能となるため、光の散乱に敏感な光学機器の内壁だけでなく、ペンキ塗装では重さが問題となる大型望遠鏡の内壁にも塗装にも活躍できます。

３．色をつくる技術をがん検診に応用？！

赤外領域で動作するメタマテリアル吸収体を使えば、対象となる分子特有の赤外スペクトルを高い感度で検出・同定することが可能なデバイスに応用することができるそうです。

どういう原理で使えるの？？

これまで開発されているセンサーは、ヒトの息（呼気）の中にがんに特有の分子を検出することで、がんにかかった人を高い確率で見つけ出していました。
それぞれの分子は特定の波長の赤外線を吸収しており、その吸収線を捉えることで分子を検出・特定することができます。
従来の手法では検出することが難しかった微弱な信号でも、目的の分子の吸収線を含む波長域の赤外線だけがメタマテリアル上で吸収されずに反射するようになるので、十分に検出することが可能なレベルまで引き上げることができます。

これまでは蛍光物質などの目印を付けて単一分子を検出する手間のかかる手法がとられていましたが、この方法では目印を付けずに単一分子を検出することも原理的には可能になるそうです。

メタマテリアルを用いてその分子を高精度で検知する微小なセンサーを、スマートフォンなどに組み込むことができれば、毎日のようにがん検診を行うことができ、がん特有の分子が見つかった人は病院で精密検査を受けて、がんを早期に発見できるようになります。

がんに限らずさまざまな病気に関係する分子を、息から高精度で検出できる微小センサーをメタマテリアルで実現できれば、予防医療・治療の切り札となるはずだ、と田中先生は述べています。